|
Химия фуллеренов и их производных
МАЛДИ масс-спектрометрия
Основные направления исследований:
Масс-спектральный анализ смесей производных фуллеренов C60 и C70, а также индивидуальных соединений, в том числе изучение фрагментации ионов при помощи методики распада в бесполевом пространстве (РБП)
Объекты исследований:
Простые неорганических производные фуллеренов: фторфуллерены и хлорфуллерены, сложные органических производные: дифторметиленфуллерены {C60/70(CF2)n}, трифторметилфуллерены {C60/70(CF3)n}, тетрафторэтиленфуллерены {C60/70(C2F4)n}, пентафторэтилфуллерены {C60/70(C2F5)n} и фуллеропирролидины {C60[CHRNR`CHR``]n}, а также смешанные диэтилкарбоксиметанодифторметиленфуллерены {C60(CF2)n[C(COOEt)2]m}
Методы исследования:
Применяемая аппаратура:
Времяпролетный рефлектронный масс-спектрометр МАЛДИ (Bruker AutoFlex II, N2 лазер, длина волны 337 нм, длительность импульса 1 нс).
В качестве матрицы в большинстве случаев прменяется транс-2-[3-(4-трет-бутилфенил)-2-метил-2-пропенилиден]малононитрил (ДЦТБ), обладающий электронобменным действием.
Достигнутые результаты:
Метод МАЛДИ успешно зарекомендовал себя как метод масс-спектрометрии, позволяющий анализировать производных фуллеренов различных типов, в том числе и аддукты с несколькими фуллереновыми сферами. Подавляющее большинство производных фуллеренов в масс-спектрах МАЛДИ дает молекулярные ионы с той или иной интенсивностью. При анализе смесей производных с разным числом аддендов следует учитывать дискриминационные явления, связанные с различием значений электронного сродства и энергии ионизации для молекул с различной степенью функционализации. В качестве публикаций, посвященных применению метода МАЛДИ применительно к фуллеренам и их производным, можно привести следующие работы: 1) V.Yu. Markov, V.E. Aleshina, A.Ya. Borschevskiy, R.V. Khatymov, R.F. Tuktarov, A.V. Pogulay, A.L. Maximov, S.V. Kardashev, I.N. Ioffe, S.M. Avdoshenko, E.I. Dorozhkin, A.A. Goryunkov, D.V. Ignat''''eva, N.I. Gruzinskaya, L.N. Sidorov. “Mass spectrometric studies of trifluoromethylated fullerenes”. Int. J. Mass Spect., 2006, 251, 16-22. 2) A.A. Goryunkov, I.N. Ioffe, P.A. Khavrel, S.M. Avdoshenko, V.Yu. Markov, Z. Mazej, L.N. Sidorov, S.I. Troyanov. “The former “C60F16” is actually a double-caged adduct: (C60F16)(C60)”. Chem. Commun., 2007, 704-706.
|
